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        高溫超導(dǎo)30載:過(guò)去、現(xiàn)在和未來(lái)

        引 言

        近年來(lái),中國(guó)物理學(xué)家在鐵基高溫超導(dǎo)領(lǐng)域持續(xù)做出了許多卓越貢獻(xiàn),相關(guān)發(fā)現(xiàn)和研究開(kāi)啟了超導(dǎo)物理學(xué)史上的嶄新篇章。2016年是高溫超導(dǎo)發(fā)現(xiàn)30周年,隨著鐵基超導(dǎo)的助力,高溫超導(dǎo)機(jī)理研究已經(jīng)步入加速階段,相信在不久的將來(lái),高溫超導(dǎo)機(jī)理的面紗終會(huì)全面揭開(kāi),整個(gè)凝聚態(tài)物理也將發(fā)生革命性的變化。

        超導(dǎo)是凝聚態(tài)物質(zhì)中電子的一種宏觀多體量子態(tài),百余年來(lái)一直是活躍的前沿領(lǐng)域。超導(dǎo)研究不僅在材料應(yīng)用方面具有巨大潛力,而且其中發(fā)現(xiàn)的種種奇異量子現(xiàn)象是基礎(chǔ)科學(xué)研究的重要源泉。鐵基高溫超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn)以及對(duì)其不斷深入的研究,給多年來(lái)令人困惑的高溫超導(dǎo)和室溫超導(dǎo)領(lǐng)域帶來(lái)了一縷曙光。推動(dòng)超導(dǎo)基礎(chǔ)研究在中國(guó)的發(fā)展,將進(jìn)一步鞏固我們?cè)谀蹜B(tài)物理研究中已占領(lǐng)的國(guó)際制高點(diǎn),提升我國(guó)在基礎(chǔ)科學(xué)前沿領(lǐng)域的競(jìng)爭(zhēng)力 。

        超導(dǎo)的基本性質(zhì)與應(yīng)用

        1911年4月8日,荷蘭萊頓大學(xué)低溫物理實(shí)驗(yàn)室的卡末林—昂內(nèi)斯(H. Kamerlingh Onnes)團(tuán)隊(duì)在研究低溫下金屬汞的電阻時(shí),發(fā)現(xiàn)汞的電阻在4.2開(kāi)附近突然下降了4個(gè)數(shù)量級(jí),超出了儀表的測(cè)量范圍。經(jīng)過(guò)仔細(xì)查驗(yàn),卡末林—昂內(nèi)斯認(rèn)為汞的電阻已變?yōu)榱悖堰@個(gè)具有零電阻的導(dǎo)體稱之為超導(dǎo),把發(fā)生超導(dǎo)現(xiàn)象的溫度定義為臨界溫度。隨后,德國(guó)的邁斯納(W. Meissner)和奧克森費(fèi)爾德(R. Ochsenfeld)發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)體還具有特殊的磁性質(zhì)——完全抗磁性,即當(dāng)超導(dǎo)材料溫度降至臨界溫度Tc之下時(shí),所有的外磁場(chǎng)磁力線將被排出導(dǎo)體體外,無(wú)論如何降溫,外磁場(chǎng)的施加順序如何,超導(dǎo)體內(nèi)部的磁感應(yīng)強(qiáng)度始終為零。這種完全抗磁性現(xiàn)象被稱為邁斯納效應(yīng)。一個(gè)材料能否稱之為超導(dǎo)體,必須同時(shí)具有零電阻和邁斯納效應(yīng)兩個(gè)獨(dú)立的物理性質(zhì)。

        隨著研究的展開(kāi),人們發(fā)現(xiàn):超導(dǎo)現(xiàn)象發(fā)生前后,材料內(nèi)部的晶體結(jié)構(gòu)并未發(fā)生變化,而材料內(nèi)部電子的整體比熱卻發(fā)生一個(gè)躍變。因此,超導(dǎo)現(xiàn)象實(shí)際上是材料內(nèi)部電子的一個(gè)集體行為,用現(xiàn)代物理語(yǔ)言來(lái)說(shuō),就是宏觀量子態(tài)。1957年,美國(guó)物理學(xué)家巴?。↗. Bardeen)、庫(kù)珀(L.N. Cooper)和施里弗(J.R. Schrieffer)建立了常規(guī)超導(dǎo)的微觀理論——BCS 理論。該理論認(rèn)為,在常規(guī)金屬合金中,固體材料中帶正電的原子實(shí)會(huì)對(duì)“路過(guò)”的帶負(fù)電的電子產(chǎn)生吸引相互作用,而后一個(gè)路過(guò)的電子將“感受”到前一個(gè)路過(guò)的電子造成的“印記”,即兩個(gè)電子之間存在一種間接相互作用,其媒介就是周期排列的原子所產(chǎn)生的熱振動(dòng)能量量子——聲子。如果兩個(gè)電子動(dòng)量相反,那么它們各自與周圍原子實(shí)的相互作用就可以等效為它們之間存在一種弱的吸引相互作用,導(dǎo)致材料中電子兩兩配對(duì)。配對(duì)后的電子對(duì)稱為庫(kù)珀對(duì),所有庫(kù)珀對(duì)將在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中保持步調(diào)一致,并集體凝聚到低能組態(tài)。因此,運(yùn)動(dòng)中即便受到阻礙,配對(duì)電子也會(huì)彼漲此消,使得整個(gè)配對(duì)的自由電子群體可以保證能量損失為零,從而實(shí)現(xiàn)零電阻狀態(tài)。電子對(duì)的集體凝聚將“抗拒”體外磁場(chǎng)的進(jìn)入,從而實(shí)現(xiàn)邁斯納效應(yīng)。正是如此,超導(dǎo)材料在宏觀和微觀上都展現(xiàn)出許多神奇的電磁特性,具有許多潛在應(yīng)用。

        超導(dǎo)材料在能源、科研、醫(yī)療、通信等多個(gè)領(lǐng)域都具有極其重要的應(yīng)用,主要分為強(qiáng)電應(yīng)用和弱電應(yīng)用兩大方面。

        超導(dǎo)的強(qiáng)電應(yīng)用主要用于超導(dǎo)電力和超導(dǎo)磁體??梢哉f(shuō),所有用電設(shè)備都可以使用無(wú)損耗、高效率的超

        導(dǎo)材料。超導(dǎo)電纜將提高電力傳輸容量并大大降低傳輸損耗,超導(dǎo)變壓器能夠確保電能輸送的安全,超導(dǎo)發(fā)電機(jī)能提供高效的電力供應(yīng),超導(dǎo)限流器以及超導(dǎo)儲(chǔ)能系統(tǒng)將實(shí)現(xiàn)電網(wǎng)暫態(tài)故障的抑制并提高電能質(zhì)量。隨著超導(dǎo)技術(shù)的進(jìn)步,預(yù)計(jì)在2020年左右,全球超導(dǎo)電力技術(shù)的產(chǎn)值將超過(guò)750億美元。和常規(guī)導(dǎo)體磁懸浮相比,超導(dǎo)磁懸浮力量更強(qiáng)大,一平方米的超導(dǎo)體足以懸浮起一個(gè)小孩。超導(dǎo)磁懸浮列車具有高速、低噪聲、高穩(wěn)定度和高安全性等不可替代的優(yōu)勢(shì)。超導(dǎo)磁體可以在小空間范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)穩(wěn)恒強(qiáng)磁場(chǎng),是如今科學(xué)研究、工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中不可缺少的重要支撐。許多大型加速器都需要用到大量超導(dǎo)磁體,例如歐洲大型強(qiáng)子對(duì)撞機(jī)(Large Hadron Collider,LHC)上具有9300多個(gè)超導(dǎo)磁體,這是對(duì)撞機(jī)運(yùn)行的必備基礎(chǔ)。采用磁場(chǎng)強(qiáng)度和均勻度更高的超導(dǎo)磁體,醫(yī)院的核磁共振成像儀的成像分辨率將大大提高,檢測(cè)成本也將下降。隨著石化能源的枯竭,人們積極尋找的替代能源之一就是可控?zé)岷司圩?,又稱超導(dǎo)托卡馬克或人造小太陽(yáng),其中關(guān)鍵技術(shù)就是利用超導(dǎo)磁體提供的強(qiáng)磁場(chǎng)將核聚變約束在有限空間內(nèi)。

        超導(dǎo)的弱電應(yīng)用是指基于超導(dǎo)電子宏觀量子態(tài)調(diào)控的一些電子學(xué)器件。超導(dǎo)微波器件具有信噪比高,帶邊抑制明顯,帶寬控制靈活等優(yōu)勢(shì)。所謂4G/5G手機(jī),其通信基站也許就使用了超導(dǎo)濾波器。這些高性能微波器件同樣在軍事設(shè)備、衛(wèi)星通信、航空航天等領(lǐng)域大有用武之地,已發(fā)射的實(shí)踐九號(hào)衛(wèi)星和即將發(fā)射的天宮二號(hào)空間實(shí)驗(yàn)室都配置了相關(guān)裝置?;趦蓚€(gè)超導(dǎo)體之間量子效應(yīng)的超導(dǎo)量子干涉器件(SQUID),是目前世界上最靈敏的磁探測(cè)技術(shù),僅受到量子力學(xué)基本原理的限制。SQUID也是超導(dǎo)量子比特的基本單元,以超導(dǎo)量子比特為運(yùn)算單元的量子計(jì)算機(jī),將借助量子力學(xué)原理實(shí)現(xiàn)高性能計(jì)算,掀起一場(chǎng)新的信息革命。

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        超導(dǎo)體的零電阻效應(yīng)和邁斯納效應(yīng)

        既然超導(dǎo)材料有著如此巨大的應(yīng)用潛力,為何在超導(dǎo)發(fā)現(xiàn)100多年后,其實(shí)際應(yīng)用范圍仍然遠(yuǎn)不如半導(dǎo)體呢?這是因?yàn)槌瑢?dǎo)的實(shí)現(xiàn)必須依賴一定的條件。首先,超導(dǎo)材料只有處于臨界溫度以下時(shí)才能呈現(xiàn)超導(dǎo)態(tài),而目前所發(fā)現(xiàn)的臨界溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于室溫,如此低溫環(huán)境需要大量的低溫液體,特別是昂貴的液氦來(lái)維持,極大增加了超導(dǎo)的應(yīng)用成本。其次,超導(dǎo)材料能承受的外磁場(chǎng)具有一定上限,稱之為臨界磁場(chǎng)。只有一個(gè)臨界磁場(chǎng)的稱為第一類超導(dǎo)體,一旦磁場(chǎng)超過(guò)這個(gè)臨界值,超導(dǎo)態(tài)將不復(fù)存在。大部分超導(dǎo)體具有兩個(gè)臨界磁場(chǎng),稱為第二類超導(dǎo)體。外磁場(chǎng)大于下臨界磁場(chǎng)時(shí),完全抗磁態(tài)將被破壞,但零電阻態(tài)仍能保持;外磁場(chǎng)大于上臨界場(chǎng)時(shí),零電阻態(tài)也將徹底破壞。再者,通過(guò)超導(dǎo)材料的電流密度存在一個(gè)上限,稱為臨界電流密度。臨界磁場(chǎng)和臨界電流密度的存在意味著,即使超導(dǎo)體電阻為零,通過(guò)超導(dǎo)體的電流以及由超導(dǎo)線圈產(chǎn)生的磁場(chǎng)也將受到限制。因此,超導(dǎo)材料探索和應(yīng)用研究的首要目的,就是尋找高臨界溫度、高臨界磁場(chǎng)和高臨界電流密度的新超導(dǎo)材料 。

        超導(dǎo)材料的探索之路

        超導(dǎo)現(xiàn)象雖然看似神奇,但卻普遍存在于各種化合物之中。從1911年到1986年,人們不斷嘗試了各種單質(zhì)元素和金屬合金。在元素周期表中,除了一些磁性金屬(如錳、鈷、鎳)、堿金屬(如鈉、鉀、銣)、部分磁性很強(qiáng)的稀土元素、惰性氣體和重元素尚未觀測(cè)到超導(dǎo)現(xiàn)象外,其他常見(jiàn)金屬單質(zhì)中都發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo),而一些非金屬單質(zhì)在高壓下也能夠?qū)崿F(xiàn)超導(dǎo)態(tài)。金屬和合金的超導(dǎo)臨界溫度都很低,到1986 年為止,人們發(fā)現(xiàn)的最高臨界溫度為23.2開(kāi)(化合物Nb3Ge)。盡管如此,金屬合金的臨界電流密度卻很大,往往能達(dá)到數(shù)千

        安培/毫米2,加上金屬具有良好的韌性和延展性,金屬合金超導(dǎo)線成了目前超導(dǎo)磁體普遍使用的材料。

        由于BCS理論在解釋常規(guī)金屬合金超導(dǎo)現(xiàn)象時(shí)取得了巨大成功,理論物理學(xué)家基于該理論框架,推斷基于電子—聲子相互作用配對(duì)凝聚的超導(dǎo)臨界溫度不可能高于40 開(kāi),即所謂麥克米蘭極限。然而,實(shí)驗(yàn)物理學(xué)家并沒(méi)有因此放棄尋找具有更高臨界溫度的超導(dǎo)材料。1986年,貝德諾爾茨(J. Bednorz,又譯柏諾茲) 和米勒(K. Müller,又譯繆勒)獨(dú)辟蹊徑,大膽地選擇在一般認(rèn)為導(dǎo)電性不好的陶瓷材料中去探索超導(dǎo)電性。他們?cè)贚a-Ba-Cu-O 體系中首次發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)電性的跡象,臨界溫度高達(dá)35 開(kāi),距離40開(kāi)僅一步之遙,也超越了Nb3Ge中23.2 開(kāi)的記錄。這一發(fā)現(xiàn)引發(fā)了超導(dǎo)研究的熱潮。1987年2月,美國(guó)休斯敦大學(xué)的朱經(jīng)武、吳茂昆研究組和中國(guó)科學(xué)院物理研究所的趙忠賢研究團(tuán)隊(duì)分別獨(dú)立發(fā)現(xiàn)在Y-Ba-Cu-O體系中,超導(dǎo)臨界溫度高達(dá)90開(kāi),超導(dǎo)研究首次成功突破了液氮溫區(qū)(液氮的沸點(diǎn)為77 開(kāi))。之后,臨界溫度記錄不斷被刷新,如Tl-Ba-Ca-Cu-O體系中臨界溫度達(dá)到125開(kāi),Hg-Ba-Ca-Cu-O 體系中則達(dá)到135開(kāi)。1994年,朱經(jīng)武研究組在高壓條件下把Hg-Ba-Ca-Cu-O 體系的臨界溫度提高到164開(kāi)。相對(duì)于常規(guī)的金屬和合金超導(dǎo)體(稱為傳統(tǒng)超導(dǎo)體),銅氧化物超導(dǎo)體具有較高的超導(dǎo)臨界溫度(突破麥克米蘭極限),因此被稱為高溫超導(dǎo)體。

        事實(shí)上,在銅氧化物高溫超導(dǎo)體發(fā)現(xiàn)之前,人們就在許多材料中發(fā)現(xiàn)了特殊的超導(dǎo)電性,例如1973年發(fā)現(xiàn)第一個(gè)氧化物超導(dǎo)體Ba1-xKxBiO3,1978年發(fā)現(xiàn)第一個(gè)重費(fèi)米子超導(dǎo)體CeCu2Si2 ,1979年發(fā)現(xiàn)第一個(gè)有機(jī)超導(dǎo)體(TMTSF)2PF6等。不僅如此,人們隨后在更多的過(guò)渡金屬氧化物材料中發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)現(xiàn)象,在稀土金屬化合物中發(fā)現(xiàn)了更多的具有超重電子有效質(zhì)量的重費(fèi)米子超導(dǎo)體,在堿金屬或堿土金屬摻雜的C60、C6和多苯環(huán)有機(jī)材料中也發(fā)現(xiàn)了30 開(kāi)以上的超導(dǎo)臨界溫度,在硼化物如YNi2B2C、MgB2和氮化物HfNCl材料中同樣發(fā)現(xiàn)了20開(kāi)~40開(kāi)的臨界溫度 。

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        超導(dǎo)體的各種應(yīng)用

        隨著越來(lái)越多超導(dǎo)材料被發(fā)現(xiàn),人們認(rèn)識(shí)到BCS理論并非適應(yīng)于所有超導(dǎo)體。盡管對(duì)于絕大部分超導(dǎo)材料,電子兩兩組合而成的庫(kù)珀對(duì)仍然是承載超導(dǎo)電流的主體,但電子之間如何配對(duì)?它們的配對(duì)媒介是什么?電子對(duì)之間又如何一起凝聚到超導(dǎo)態(tài)?這一系列問(wèn)題存在很大爭(zhēng)議。尚不能用傳統(tǒng)的BCS理論描述的超導(dǎo)材料也被稱為非常規(guī)超導(dǎo)體,包括銅氧化物及其他多種氧化物超導(dǎo)體、重費(fèi)米子超導(dǎo)體和有機(jī)超導(dǎo)體等。理解非常規(guī)超導(dǎo)體中超導(dǎo)電性的起源,不僅能為超導(dǎo)材料探索指明方向,而且還能刷新對(duì)凝聚態(tài)物理基本概念的理解,創(chuàng)建新的物理體系。然而,數(shù)十年過(guò)去了,非常規(guī)超導(dǎo)機(jī)理仍然是捉摸不透的謎。其中最主要的原因是這些材料內(nèi)部電子和電子之間具有很強(qiáng)的相互作用,展現(xiàn)出的物理性質(zhì)除了超導(dǎo)外,還有磁有序態(tài)和電荷有序態(tài)等復(fù)雜的集體量子行為。理解這些奇異且豐富的量子態(tài),必須突破現(xiàn)有的凝聚態(tài)物理理論框架,這無(wú)疑是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)!為建立非常規(guī)超導(dǎo)理論或高溫超導(dǎo)理論,無(wú)數(shù)科學(xué)家為之付出了多年努力,至今雖小有進(jìn)展,卻仍感覺(jué)成功之日遙遙無(wú)期。

        正在超導(dǎo)機(jī)理和應(yīng)用研究逐漸步入瓶頸的時(shí)候, 新的希望再次被點(diǎn)燃。2006年,日本的細(xì)野秀雄(H. Hosono)研究小組在探索新型透明導(dǎo)電材料時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)LaFePO體系存在4開(kāi)左右的超導(dǎo)電性。2008年2月23日,他們報(bào)道了氟摻雜的LaFeAsO體系中存在26開(kāi)的超導(dǎo)電性。中國(guó)科學(xué)家在得知消息的第一時(shí)間合成該類材料并開(kāi)展物性研究,其中中國(guó)科學(xué)院物理所和中國(guó)科技大學(xué)的研究人員采用稀土替代方法獲得了一系列高質(zhì)量樣品,驚喜地發(fā)現(xiàn)其臨界溫度突破了40開(kāi),優(yōu)化合成方式之后可以獲得55開(kāi)的高臨界溫度。新一代高溫超導(dǎo)家族——鐵基高溫超導(dǎo)體就此誕生,這一次從新超導(dǎo)體發(fā)現(xiàn)到臨界溫度突破麥克米蘭極限僅僅用了不到三個(gè)月的時(shí)間,新的超導(dǎo)記錄幾乎以天為單位在不斷被刷新。

        在隨后幾年里,新的鐵砷化物和鐵硒化物等鐵基超導(dǎo)體系不斷被發(fā)現(xiàn),其中材料探索的主力軍來(lái)自中、日、德、美、英等國(guó)。經(jīng)過(guò)粗略估計(jì),鐵基超導(dǎo)家族成員數(shù)目可能有3000多種,真可謂是至今為止最龐大超導(dǎo)家族,而現(xiàn)今發(fā)現(xiàn)的已知體系不過(guò)是其中九牛一毛。由于多年在超導(dǎo)研究中的積累,鐵基超導(dǎo)從發(fā)現(xiàn)到現(xiàn)在,無(wú)論在材料探索、物性研究、機(jī)理研究和應(yīng)用研究等多個(gè)方面都進(jìn)展迅速。從“銅器時(shí)代”到“鐵器時(shí)代”,超導(dǎo)研究在不斷綻放更多的活力 。

        鐵基高溫超導(dǎo):中國(guó)何以領(lǐng)先?

        在銅氧化物高溫超導(dǎo)中,中國(guó)科學(xué)家雖然在材料探索方面取得了少數(shù)幾個(gè)世界領(lǐng)先的工作,然而在后續(xù)的物性研究和機(jī)理研究中,來(lái)自中國(guó)的聲音還是不多。在1980年代末,中國(guó)的凝聚態(tài)物理學(xué)研究尚處于方興未艾的狀態(tài),國(guó)內(nèi)的科研硬件和人才儲(chǔ)備都落后于世界。隨著我們綜合國(guó)力的不斷增長(zhǎng),科技投入的逐年增加,本土培養(yǎng)和海外引進(jìn)的人才實(shí)力越來(lái)越雄厚,實(shí)現(xiàn)新的科學(xué)突破也在期待之中??梢哉f(shuō),我國(guó)凝聚態(tài)物理的核心力量群體,幾乎都經(jīng)歷過(guò)銅氧化物高溫超導(dǎo)那段激動(dòng)人心的年代,經(jīng)過(guò)高溫超導(dǎo)中艱深物理問(wèn)題的歷練,同時(shí)許多尖端儀器技術(shù)也得以不斷優(yōu)化改進(jìn)。一切的積累,只為等待新的機(jī)遇。

        鐵基超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn)再一次突破超導(dǎo)材料探索的“普適規(guī)律”,因?yàn)橥ǔUJ(rèn)為鐵離子帶有磁性,會(huì)極大地破壞超導(dǎo)。出乎意料的是,鐵砷化物母體中摻雜如鈷和鎳等磁性離子后,反而會(huì)誘發(fā)超導(dǎo)電性,這意味著磁性和超導(dǎo)完全可以“和平共處”。盡管德國(guó)科學(xué)家雅伊奇科(W. Jeitschko)的研究組從1977年到1995年一直在研究和LaFePO具有類似結(jié)構(gòu)的化合物,他們卻和鐵基超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn)擦肩而過(guò)。而非超導(dǎo)領(lǐng)域的日本科學(xué)家細(xì)野秀雄則幸運(yùn)地把握住了機(jī)會(huì),發(fā)現(xiàn)這類鐵磷族氧化物存在超導(dǎo)電性,并在他們發(fā)表的論文中引用了德國(guó)科學(xué)家的成果。中國(guó)科學(xué)家敏銳地注意到了這幾篇重要的引文,并在第一時(shí)間利用稀土替代效應(yīng)和高溫高壓迅速合成材料方法成功突破了麥克米蘭極限,在極短的時(shí)間內(nèi)吸引了全世界凝聚態(tài)物理學(xué)家的目光。在已發(fā)現(xiàn)的十余種鐵基超導(dǎo)體系中,中國(guó)科學(xué)家獨(dú)立發(fā)現(xiàn)了4種。他們并沒(méi)有因此停下探索新鐵基超導(dǎo)材料的步伐,特別是在鐵硒基材料的研究中,不斷涌現(xiàn)驚喜:2010年,中科院物理所和浙江大學(xué)的團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)KxFe2-ySe2體系存在30開(kāi)以上的超導(dǎo)電性;2012年,

        清華大學(xué)和中科院物理所的團(tuán)隊(duì)在僅有一個(gè)原子層的FeSe薄膜上發(fā)現(xiàn)了65開(kāi)以上的超導(dǎo)電性,在上海交通大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)、北京大學(xué)等研究團(tuán)隊(duì)的推動(dòng)下,發(fā)現(xiàn)這類超導(dǎo)現(xiàn)象可能源于界面效應(yīng),還有可能出現(xiàn)100開(kāi)以上的高溫超導(dǎo)電性;2014年,中國(guó)科技大學(xué)的團(tuán)隊(duì)在插層的(Li1-xFex)OHFe1-ySe體系中發(fā)現(xiàn)42開(kāi)的超導(dǎo)電性,2015年再次在門電壓調(diào)控的FeSe單晶材料中實(shí)現(xiàn)48開(kāi)的超導(dǎo)電性……

        令人歡欣鼓舞的是,中國(guó)科學(xué)家在鐵基超導(dǎo)領(lǐng)域做出的貢獻(xiàn),遠(yuǎn)遠(yuǎn)不局限于材料的發(fā)現(xiàn)和臨界溫度的提高,而是在實(shí)驗(yàn)、理論和應(yīng)用等各個(gè)方面都做到了世界領(lǐng)先。由于掌握了樣品材料的先機(jī)優(yōu)勢(shì),中國(guó)科學(xué)家率先廣泛地開(kāi)展了鐵基超導(dǎo)的物性和機(jī)理研究。實(shí)驗(yàn)物理學(xué)家迅速重復(fù)了日本科學(xué)家的結(jié)果,并在此基礎(chǔ)上開(kāi)展了常規(guī)的電、磁、熱輸運(yùn)等物性測(cè)量,以及初步的電荷動(dòng)力學(xué)和超導(dǎo)能隙測(cè)量;從這些早期數(shù)據(jù)中,理論物理學(xué)家推測(cè)鐵基超導(dǎo)材料具有自旋密度波形式的長(zhǎng)程磁有序,這意味著鐵基超導(dǎo)材料極有可能和銅基超導(dǎo)材料一樣,同屬于非常規(guī)超導(dǎo)體,隨后中子散射等實(shí)驗(yàn)給出了確切的證據(jù)。

        已知的多個(gè)體系的鐵基超導(dǎo)材料的磁結(jié)構(gòu)都是由中國(guó)或華人物理學(xué)家團(tuán)隊(duì)確定的。最先獲得高質(zhì)量單

        高溫超導(dǎo)30載:過(guò)去、現(xiàn)在和未來(lái) 中國(guó)科學(xué)網(wǎng)gfqvlxa.cn

        典型超導(dǎo)材料發(fā)現(xiàn)年代及其臨界溫度

        晶樣品后,中國(guó)物理學(xué)家開(kāi)展了首個(gè)電子結(jié)構(gòu)和能隙分布的角分辨光電子能譜測(cè)量,確認(rèn)這類材料具有多個(gè)費(fèi)米面,且超導(dǎo)能隙都是各向同性的,最早從實(shí)驗(yàn)上給出了多帶超導(dǎo)的直接證據(jù)。接著,一系列深入而系統(tǒng)的高質(zhì)量研究成果頻現(xiàn)中國(guó):強(qiáng)磁場(chǎng)輸運(yùn)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)鐵基超導(dǎo)材料具有很高的上臨界場(chǎng),且超導(dǎo)傾向于各向同性;紅外光譜實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)譜重轉(zhuǎn)移現(xiàn)象和電子的洪特關(guān)聯(lián)態(tài);掃描隧道譜實(shí)驗(yàn)最早發(fā)現(xiàn)了磁通束縛態(tài),并對(duì)磁通渦旋、表面重構(gòu)、超導(dǎo)能隙空間部分等開(kāi)展了詳細(xì)的研究;核磁共振實(shí)驗(yàn)研究了超導(dǎo)和磁有序共存的物理問(wèn)題,發(fā)現(xiàn)低能自旋漲落對(duì)超導(dǎo)起關(guān)鍵作用;中子散射實(shí)驗(yàn)對(duì)磁有序、磁激發(fā)和高能自旋漲落譜開(kāi)展了非常系統(tǒng)的研究,指出形成高溫超導(dǎo)電性的關(guān)鍵是磁性漲落,并率先發(fā)現(xiàn)各種奇異量子態(tài);基于理論計(jì)算,成功預(yù)言了鐵基超導(dǎo)的多種物理特性并提出可能的高溫超導(dǎo)微觀模型;在材料應(yīng)用上,成功利用鐵基材料獲得了很高的臨界電流密度和高質(zhì)量的超導(dǎo)薄膜。不僅如此,中國(guó)科學(xué)家還和國(guó)際同行開(kāi)展了廣泛的合作,近些年的國(guó)際會(huì)議里,中國(guó)和華人科學(xué)家已經(jīng)成為鐵基超導(dǎo)研究的主角。

        在鐵基超導(dǎo)材料探索過(guò)程中,中國(guó)科學(xué)家還發(fā)現(xiàn)了許多“副產(chǎn)品”。例如,2011—2013年,發(fā)現(xiàn)一類具有和鐵基材料相同結(jié)構(gòu)的Li(Zn,Mn)As、(Ba,K)(Zn,Mn)2As2等稀磁半導(dǎo)體;2013年,發(fā)現(xiàn)TlNi2Se2和TlNi2S2等重費(fèi)米子超導(dǎo)材料;2014—2015年,發(fā)現(xiàn)第一個(gè)在高壓下呈現(xiàn)超導(dǎo)性質(zhì)的鉻基和錳基超導(dǎo)材料CrAs和MnP,發(fā)現(xiàn)第一個(gè)準(zhǔn)一維鉻基砷化物超導(dǎo)材料K2Cr3As3。

        2011年,在堿金屬摻雜的少層石墨烯、三苯環(huán)和七苯環(huán)結(jié)構(gòu)的稠環(huán)芳香烴中發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)電性,為有機(jī)超導(dǎo)家族增添了幾個(gè)新成員。特別是在高壓技術(shù)的幫

        助下,諸多新型的超導(dǎo)材料不斷被發(fā)現(xiàn),例如2013年在拓?fù)浣^緣體Bi2Se3、Sb2Te3等材料中發(fā)現(xiàn)超導(dǎo);2015年在巨磁阻材料WTe2中發(fā)現(xiàn)超導(dǎo);2015年在拓?fù)洳牧蟌rTe5和HfTe5中發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)。

        越來(lái)越多的鐵基超導(dǎo)重要研究成果來(lái)自中國(guó),中國(guó)科學(xué)家已經(jīng)走在了引領(lǐng)國(guó)際超導(dǎo)研究潮流的先鋒隊(duì)伍當(dāng)中。正如美國(guó)《科學(xué)》雜志一篇題為《新超導(dǎo)體將中國(guó)物理學(xué)家推到最前沿》的報(bào)道所言:“中國(guó)如洪流般不斷涌現(xiàn)的研究結(jié)果標(biāo)志著在凝聚態(tài)物理領(lǐng)域,中國(guó)已經(jīng)成為一個(gè)強(qiáng)國(guó)?!?2008年鐵基超導(dǎo)被多家機(jī)構(gòu)評(píng)為世界十大科學(xué)進(jìn)展之一,中國(guó)鐵基超導(dǎo)研究團(tuán)隊(duì)獲得了2009年度“求是杰出科學(xué)成就集體獎(jiǎng)”和2013年度國(guó)家自然科學(xué)一等獎(jiǎng),這些獎(jiǎng)項(xiàng)的獲得極大地鼓舞了鐵基超導(dǎo)相關(guān)科研人員的信心。我們完全有理由相信,未來(lái)的高溫超導(dǎo)研究中,一定會(huì)有更多的驚喜來(lái)自中國(guó) 。

        超導(dǎo)研究挑戰(zhàn)與展望

        鐵基超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn),不僅意味著科學(xué)家終于在20多年后找到了另一種高溫超導(dǎo)材料,更意味著探尋非常規(guī)超導(dǎo)或高溫超導(dǎo)機(jī)理多了許多可能的道路。鐵基超導(dǎo)的物理性質(zhì)非常豐富,是溝通非常規(guī)超導(dǎo)和常規(guī)超導(dǎo)的完美橋梁。例如,鐵基超導(dǎo)材料具有層狀晶體結(jié)構(gòu)和反鐵磁母體結(jié)構(gòu),超導(dǎo)和磁性之間存在競(jìng)爭(zhēng)和共存,有著復(fù)雜的電子態(tài)相圖,自旋漲落可能在超導(dǎo)電子配對(duì)過(guò)程中起著關(guān)鍵作用,這些都是具有20開(kāi)以上臨界溫度的非常規(guī)超導(dǎo)材料的共性。然而,鐵基超導(dǎo)母體并非像銅氧化物一樣是絕緣體,而是金屬態(tài),內(nèi)部電子間雖然存在相互作用和關(guān)聯(lián),但其關(guān)聯(lián)強(qiáng)度屬于中度,采用傳統(tǒng)的理論數(shù)值計(jì)算方法可以預(yù)言出大體的電子態(tài)性質(zhì),這和常規(guī)的金屬超導(dǎo)體又十分相似。特殊的地方還在于,類似于常規(guī)超導(dǎo)體MgB2,鐵基超導(dǎo)材料也是多帶超導(dǎo)體,這給鐵基超導(dǎo)的機(jī)理研究帶來(lái)了巨大挑戰(zhàn),因?yàn)楝F(xiàn)有的物理手段難以精確測(cè)定每一類電子在超導(dǎo)態(tài)中的具體角色,更何況不同類電子之間并不是完全獨(dú)立的,互相之間還存在復(fù)雜的相互作用。幸運(yùn)的是,鐵基超導(dǎo)材料的靈活度非常大,幾乎在材料中的每一種原子位置進(jìn)行類似的元素替代或摻雜都可以引起超導(dǎo),高壓、水或離子插層、載流子注入等多種方法同樣可以實(shí)現(xiàn)超導(dǎo),這樣就可以多方位地調(diào)控超導(dǎo)、磁性、電子態(tài)等,有利于尋找出具體的關(guān)鍵物理因素。

        高壓是尋找新超導(dǎo)材料的一個(gè)非常有效的工具。一方面,高壓可以在新穎材料中探索超導(dǎo)電性的可能;另一方面,高壓可以提高超導(dǎo)材料的臨界溫度,如常壓下汞系銅基超導(dǎo)體臨界溫度記錄為135開(kāi),高壓下可提升至164開(kāi);常壓下LaFeAsO1-xFx體系臨界溫度為26開(kāi),高壓下可以達(dá)到43開(kāi)。事實(shí)上,即便在BCS理論框架下,如果能夠?qū)崿F(xiàn)高密度輕元素金屬,也極有可能獲得高溫超導(dǎo)體。早就有理論預(yù)言,金屬氫材料可能是室溫(臨界溫度大于300開(kāi))超導(dǎo)體,然而多年的嘗試并未獲得成功。2014年,吉林大學(xué)的研究人員從理論上預(yù)言H2S-H2化合物在高壓下可實(shí)現(xiàn)191開(kāi)的高溫超導(dǎo),將突破164開(kāi)的臨界溫度記錄。2015年,德國(guó)物理學(xué)家在實(shí)驗(yàn)上成功測(cè)量了200萬(wàn)個(gè)大氣壓下的H3S的電阻和磁化率,發(fā)現(xiàn)了高達(dá)203開(kāi)的超導(dǎo)電性,距離300開(kāi)的室溫超導(dǎo)之夢(mèng)已經(jīng)咫尺之遙。

        2016年是高溫超導(dǎo)發(fā)現(xiàn)30周年,隨著鐵基超導(dǎo)的助力,高溫超導(dǎo)機(jī)理研究已經(jīng)步入加速階段,相信在不久的將來(lái),高溫超導(dǎo)機(jī)理的面紗終會(huì)全面揭開(kāi),整個(gè)凝聚態(tài)物理也將發(fā)生革命性的變化??v觀超導(dǎo)材料探索歷史,幾乎每年度都會(huì)有多個(gè)新型超導(dǎo)材料被發(fā)現(xiàn),我們也完全有理由相信,有朝一日室溫超導(dǎo)終會(huì)實(shí)現(xiàn)。在超導(dǎo)強(qiáng)電和弱電應(yīng)用逐步商業(yè)化之后,作為未來(lái)材料,超導(dǎo)定然會(huì)給世界帶來(lái)翻天覆地的變化。中國(guó)人的超導(dǎo)夢(mèng),將會(huì)走得更遠(yuǎn)。中國(guó)科學(xué)家的卓越貢獻(xiàn),也將永被世人銘記 。

        羅會(huì)仟,副研究員:中國(guó)科學(xué)院物理研究所,北京100190。hqluo@iphy.ac.cn

        Luo Huiqian, Associate Research Professor: Institute of Physics, CAS, Beijing 100190.

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